中国团队研制出高抗CO毒化的燃料电池阳极
氢氧燃料电池由于比能量高和零排放等优点，有望在国家双碳战略中扮演重要的角色。然而，商业铂碳（Pt/C）催化剂极易吸附氢气燃料中的CO而导致中毒休克。特别地，在碱性膜燃料电池中，铂基催化剂的氢气氧化反应动力学缓慢，其与CO毒化协同作用，加速电池性能的衰退。因此，设计并创制高活性、高抗CO毒化的新型阳极催化剂是碱性膜燃料电池实用化需要解决的难题。
近日，中国科学技术大学高敏锐教授课题组与杨晴教授课题组合作，通过引入少量钴改良钼镍合金催化剂，创制出一种低成本、CO耐受性好的非贵金属氢氧化催化剂。相关成果以“Suppressing Electron Back-Donation for a Highly CO-tolerant Fuel Cell Anode Catalyst via Cobalt Modulation”为题发表在《德国应用化学》上（Angew. Chem. Int. Ed.2022,61, e202208040）。
理论计算研究发现，将钴引入钼镍合金中，镍位点上的CO吸附能显著降低（图1）。这是因为钴引入后会带来缺电子的镍位点，削弱了镍的d轨道对CO的2π*的电子“反向供给”，有利于降低催化剂对CO的吸附能力。态密度图结合系列电子结构表征揭示Co-MoNi4催化剂的d带中心远离费米能级，电子“反向供给”不能有效发生，有望带来高的CO耐受性。
图1.理论计算。(a-c) CO吸附示意图；(d-f) Co-MoNi4(211)的CO吸附位置示意图；(g) CO吸附能对比图；(h) 镍的3d态密度图。
旋转圆盘电极测试表明，当氢气燃料中含有500 ppm CO时，催化剂循环10000次后活性几乎不衰减。研究人员进一步考察了催化剂在膜电极组装下的抗CO毒化性能，发现即使在含有250 ppm CO的氢气燃料中，Co-MoNi4催化剂也能提供394 mW cm-2的峰值功率密度（图2），超过Pt/C催化剂的209 mW cm-2。而在纯氢燃料中，该催化剂的峰值密度可达到525 mW cm-2，处在目前非贵金属催化剂前列。该工作被评选为VIP论文和Frontispiece（卷首插画）论文（图3）。
图2.(a, b) 不同CO浓度下的氢氧燃料电池性能测试；(c) 峰值功率密度对比图；(d) 电流密度 (0.7V) 对比图；(e, f)电化学阻抗谱图。
图3.该工作被选为VIP论文和Frontispiece论文。
相关研究受到国家自然科学基金委、国家重点研发计划、安徽省重点研究与开发计划等项目的资助。
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